中國儲(chǔ)能網(wǎng)訊：今年10月12日-13日，主題報(bào)告環(huán)節(jié)，應(yīng)急管理部天津消防研究所副研究員 許曉元博士發(fā)表主題演講《儲(chǔ)能系統(tǒng)液氮滅火及全浸沒抑制技術(shù)》。
應(yīng)急管理部天津消防研究所副研究員 許曉元博士
【以下為演講實(shí)錄】：
大家好！我是來自應(yīng)急管理部天津消防研究所的許曉元，今天給大家匯報(bào)的題目是《儲(chǔ)能系統(tǒng)液氮滅火及全浸沒抑制技術(shù)》，將從四個(gè)方面來進(jìn)行匯報(bào)：
壹
研究背景
2023年：全球新型儲(chǔ)能累計(jì)裝機(jī)規(guī)模達(dá)91.3GW，是2022年同期的近兩倍。其中，鋰電池繼續(xù)高速增長，年增長率超過100%；我國新型儲(chǔ)能累計(jì)裝機(jī)規(guī)模達(dá)到34.5GW，近似呈指數(shù)增長。電化學(xué)儲(chǔ)能是實(shí)現(xiàn)能源革命的重要支撐技術(shù)，但近年來頻頻發(fā)生儲(chǔ)能電站火災(zāi)，這也提醒我們消防安全是行業(yè)面臨的最嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，全球共發(fā)生近100起儲(chǔ)能電站的火災(zāi)事故，由于電池?zé)崾Э匕l(fā)生的氣體是易燃易爆的，所以在救援過程當(dāng)中爆炸造成了救援人員的傷亡，并且因?yàn)殡姵厝紵莾?nèi)部的電化學(xué)反應(yīng)，不易被阻止，因此，在撲救的過程當(dāng)中是極其困難的，很多起事故都是長達(dá)十天以上，非常容易發(fā)生復(fù)燃。比如今年5月份美國儲(chǔ)能電站發(fā)生火災(zāi)，從分析來看，它中間復(fù)燃了近三次，連續(xù)撲救將近15天，最終火災(zāi)控制是因?yàn)閾錅缇仍?、還是自然燃燒結(jié)束也不盡知道。
鋰電池儲(chǔ)能系統(tǒng)火災(zāi)抑制的難點(diǎn)是，不僅要滅火，還要防止復(fù)燃、抑制爆炸。正是因?yàn)閮?chǔ)能系統(tǒng)，它是由上萬塊電池這種高能量聚集體組合而成，火災(zāi)的負(fù)荷是很大的，而且它燃燒時(shí)呈噴射的射流狀，滅火并不容易。同時(shí)，電池燃燒是內(nèi)產(chǎn)熱、內(nèi)蓄熱，滅火劑降溫是比較困難的，所以它非常容易復(fù)燃。而且熱失控氣體產(chǎn)生大量的易燃易爆的、含氫氣的混合氣體，它的爆炸極限范圍是非常寬的，非常容易爆炸。
目前，我們?nèi)狈m用鋰電池火災(zāi)特性的滅火、降溫和抑爆協(xié)同技術(shù)。對(duì)于主要的傳統(tǒng)滅火技術(shù)的滅火性能，我們進(jìn)行了一個(gè)對(duì)比試驗(yàn)，其中包括七氟丙烷、全氟己酮、細(xì)水霧和F-500。結(jié)果表明，現(xiàn)有的技術(shù)基本能夠撲滅明火的，但是對(duì)熱失控的電池和模組，它的降溫效果是顯著不足，因此它是非常容易發(fā)生復(fù)燃，而且?guī)缀跏菦]有抑制爆炸的效能。
貳
液氮滅火技術(shù)
介紹一下應(yīng)急管理部天津消防研究所在液氮滅火技術(shù)開展的各項(xiàng)研究。液氮分離于空氣之中，因此它是具備本質(zhì)上的清潔環(huán)保，即GWP、ODS值為零。液氮的沸點(diǎn)非常低-196.56℃，氣液比則高達(dá)696（21℃），而且氣化潛熱也比較高。目前液氮在電子、冶金等工業(yè)領(lǐng)域都是應(yīng)用廣泛。
在滅儲(chǔ)能系統(tǒng)火災(zāi)時(shí)，液氮有滅火、冷卻、抑爆協(xié)同的作用。首先在滅火的機(jī)理上，因?yàn)橐旱尫藕髸?huì)形成大量的氮?dú)獬錆M整個(gè)空間，降低氧氣的濃度，因此它有隔氧窒息的作用。在汽化過程中，液氮會(huì)吸收大量的熱，有持續(xù)降溫的作用。同時(shí)，氮?dú)馐嵌栊詺怏w，大量氮?dú)鈺?huì)稀釋空間當(dāng)中的可燃?xì)怏w的濃度，最后使得熱失控氣體，比如氫氣、一氧化碳等混合氣體的爆炸極限變窄，不容易被點(diǎn)爆。
對(duì)液氮滅火，我們開展了很多不同層級(jí)的實(shí)體實(shí)驗(yàn)。首先介紹液氮在滅火和冷卻方面的一些實(shí)驗(yàn)研究。
01
液氮滅火特性研究
針對(duì)IP67液冷機(jī)箱的電池模組，我們開展了多次實(shí)驗(yàn)。滅火時(shí)間大約是4秒到27秒，模組內(nèi)部的最低溫度可以達(dá)到 -99.3℃?？梢钥闯鰜恚旱梢杂行У?fù)錅缫蛲獠坑|發(fā)主動(dòng)點(diǎn)火引起來的電池火焰，并且沒有發(fā)生電池的熱擴(kuò)展，也就是說，其他沒有被觸發(fā)的電池是沒有發(fā)生熱失控的。
除了針對(duì)液冷機(jī)箱，我們還對(duì)風(fēng)冷機(jī)箱的電池模組的滅火開展了研究，滅火時(shí)間大約是3秒鐘。我們知道，熱失控的電池如果不被抑制的話，它的表面溫度能達(dá)到幾百度，但是我們在滅火的過程當(dāng)中，熱失控電池的最高溫度僅僅達(dá)到了70.6℃，而且電池的平均溫度是39.2℃。通過結(jié)果可以看出，液氮是可以高效撲滅因?yàn)檫^充觸發(fā)主動(dòng)點(diǎn)火引燃的電池的火焰，并且也沒有發(fā)生熱失控的擴(kuò)展。
除了對(duì)模組的研究，我們還對(duì)電池簇滅火進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究?？梢钥吹剑跍缁鸬倪^程當(dāng)中，滅火的時(shí)間僅僅是4秒，并且電池簇電池所觸發(fā)的Pack最低溫度在30分鐘的時(shí)候達(dá)到-53℃。
除了模組層級(jí)和簇層級(jí)，我們還針對(duì)20尺儲(chǔ)能倉實(shí)體滅火實(shí)驗(yàn)開展了研究，采用的電池是280Ah的磷酸鐵鋰的電池，滅火的時(shí)間大約也是3秒鐘。我們通過探測電池箱里面的電池溫度達(dá)到了-146℃。并且還探測了兩種指標(biāo)：首先是氧氣的濃度低于14%的時(shí)間達(dá)到了40分鐘以上，這是因?yàn)檠鯕獾臐舛仍降?，它幾乎就不?huì)被點(diǎn)燃、點(diǎn)爆，這是它的燃燒機(jī)理，而氮?dú)獾臐舛雀哂?0%的時(shí)間是達(dá)到了23分鐘以上。
因?yàn)榈碾姵卦絹碓酱?，可能第三代的?chǔ)能電池能達(dá)到625Ah，而目前市場上是280Ah、314Ah，包括有個(gè)別廠家的320Ah的。對(duì)放在20尺集裝箱內(nèi)部的320Ah大容量電池組成的液冷機(jī)箱，我們開展了一個(gè)實(shí)體的火災(zāi)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)表明，它的滅火時(shí)間非常短，僅僅是3秒，而且箱內(nèi)最高的溫度是-15.6℃，最低的溫度達(dá)到-184℃。氧氣濃度低于14%的時(shí)間、氮?dú)鉂舛雀哂?0%的時(shí)間也都是均大于100分鐘，可以保證它完全不復(fù)燃，不會(huì)被點(diǎn)爆。除了對(duì)正常的電池研究之外，我們還對(duì)梯次利用的電池也開展了大量研究。
02
氮?dú)舛杌直匦匝芯?/strong>
前面講到液氮在滅火和冷卻降溫方面的作用，下面講一下液氮在惰化抑爆方面的特性。電池PACK爆炸現(xiàn)象及危害實(shí)驗(yàn)中，僅僅是觸發(fā)了一塊280Ah的磷酸鐵鋰電池，就會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈的爆炸把完好的集裝箱就給炸開。
在一個(gè)關(guān)于模擬儲(chǔ)能倉內(nèi)爆炸現(xiàn)象及危害的實(shí)驗(yàn)中，這四個(gè)視頻幾乎都是同一個(gè)工況，均在27m3、模擬20尺集裝箱、專門做爆炸的實(shí)驗(yàn)平臺(tái)里面，我們觸發(fā)了3塊280Ah電池，僅僅是3塊，我們給它一個(gè)點(diǎn)火源發(fā)生的爆炸。同時(shí)我們做了一個(gè)對(duì)比實(shí)驗(yàn)（抑爆濃度和抑爆時(shí)間），也是觸發(fā)3塊280Ah的電池，讓它產(chǎn)生易燃易爆的氣體，我們同時(shí)給它充液氮，不斷地點(diǎn)火，結(jié)果沒有發(fā)生被點(diǎn)爆的情況。這說明氮?dú)庖呀?jīng)把可燃可爆氣體的濃度大大降低，消除了爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。
基于一個(gè)國家重點(diǎn)專項(xiàng)，以應(yīng)急管理部天津消防研究所為主，聯(lián)合科大、南方電網(wǎng)等多個(gè)單位，研發(fā)了單元式液氮滅火抑爆裝置。目前，該裝置已經(jīng)發(fā)展到了第四代機(jī)，并研發(fā)了一些關(guān)鍵的構(gòu)件，比如高效低耗制冷的組件、承壓液氮儲(chǔ)存裝置、系列液氮專用的噴嘴、控制的聯(lián)動(dòng)系統(tǒng)等。除了這些系統(tǒng)的研發(fā)之外，我們還做了很多關(guān)于液氮管道輸送的實(shí)驗(yàn)研究，建立了水力計(jì)算模型公式，解決了工程應(yīng)用的一些難題。
03
液氮滅火冷傷害研究
液氮是超低溫的環(huán)境，所以我們對(duì)液氮滅火冷傷害做了多次研究。這一組典型的實(shí)驗(yàn)，應(yīng)用了計(jì)算機(jī)、UPS電源，含管理系統(tǒng)的儲(chǔ)能電源、電池單體等等，我們持續(xù)噴射了6分鐘的液氮，它的溫度最低達(dá)到了-63.5℃。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，這個(gè)臺(tái)式的計(jì)算機(jī)在-52℃的時(shí)候停止工作了，以后也沒有恢復(fù)工作。但是除了計(jì)算機(jī)之外，其他的電池或者電器元件都是正常工作，也是在模擬真實(shí)運(yùn)行的環(huán)境。
下面這一組視頻是做的電池Pack里邊，我們給它充液氮去研究冷傷害對(duì)電池和里邊的電池管理系統(tǒng)的影響，箱內(nèi)溫度可以達(dá)到-188℃。研究發(fā)現(xiàn)，電池在被冷傷害了之后還能正常使用，電池管理系統(tǒng)的性能也沒有發(fā)生任何改變。
同時(shí)，我們也對(duì)液氮的經(jīng)濟(jì)性做了比較深入的比較和研究，包括四個(gè)方面：設(shè)備滅火劑的價(jià)格、工程材料、施工的價(jià)值以及運(yùn)營的成本，對(duì)比對(duì)象是我們目前常用的傳統(tǒng)滅火系統(tǒng)，比如七氟丙烷、全氟己酮等。
設(shè)備和工程材料施工基本上是相同的，但是比較滅火劑的價(jià)格，液氮的價(jià)格就遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于全氟己酮和七氟丙烷。運(yùn)營的成本方面，因?yàn)橐旱浅蜏氐模枰碾姷闹评涞脑O(shè)備，但得益于現(xiàn)在制冷的技術(shù)已經(jīng)得到一個(gè)非常好的發(fā)展，在醫(yī)療行業(yè)也得到了常規(guī)的應(yīng)用，所以它每天耗電大約是5度電，而且液氮會(huì)有一個(gè)汽化的過程，但是它每一年液氮質(zhì)量損耗僅僅達(dá)到1%，是在我們工程可接受范圍之內(nèi)。
對(duì)液氮系統(tǒng)的正常運(yùn)用，我們做了大量真實(shí)運(yùn)行的測驗(yàn)，有的是90天，有的是30天。30天的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，它的平均日消耗電度是4度電，因?yàn)橹评涞臋C(jī)箱不是24小時(shí)都在運(yùn)動(dòng)的，它是間歇的，大約工作的時(shí)間是4.6小時(shí)，30天平均液氮質(zhì)量損失率是0.008%。液氮滅火系統(tǒng)在我們所的大力推崇之下也已經(jīng)進(jìn)行了非常好的轉(zhuǎn)化，而且是多個(gè)項(xiàng)目進(jìn)行了應(yīng)用，在廣東、惠州、南寧的儲(chǔ)能電站已經(jīng)工程應(yīng)用了。
近兩年，液氮滅火技術(shù)在各個(gè)大型的比賽上面也得到了非常好的評(píng)價(jià)，首先是工信部主辦的第二屆先進(jìn)儲(chǔ)能技術(shù)創(chuàng)新挑戰(zhàn)賽得了一等獎(jiǎng)，第八屆國際儲(chǔ)能創(chuàng)新大賽得了優(yōu)秀獎(jiǎng)，第一屆新能源電子產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新大賽得的是銀獎(jiǎng)。
叁
全浸沒抑制技術(shù)
下面介紹一個(gè)市場上非?；鸬那把丶夹g(shù)，叫全浸沒抑制技術(shù)。全浸沒抑制技術(shù)的意思是我們把電池浸泡在一個(gè)絕緣的液體里面，不僅在冷卻和它發(fā)生熱失控的消防的抑制上面，有一個(gè)非常好的處置。
* 電池?zé)崾Э亟]液應(yīng)急處置技術(shù)
我們開發(fā)了一個(gè)平臺(tái)，這個(gè)平臺(tái)可以在熱失控發(fā)生后，我們緊急將這些液體注入到Pack箱里面，去看看它抑制的效果。首先開展的研究是模擬電池已經(jīng)發(fā)生熱失控了，我們40秒緊急注入，把它給注滿浸沒，大約在160秒的時(shí)候就已經(jīng)能夠遏制電池的產(chǎn)煙。它在浸沒40秒浸滿的時(shí)候，電池的溫度能夠瞬間下降200℃，最大的降溫速率也能達(dá)到將近80℃/秒，整個(gè)過程中電池的表面溫度小于300度。
剛才是電池已經(jīng)發(fā)生熱失控的情況，如果監(jiān)測到電池開閥就開始40秒注入，把浸沒液注滿浸泡電池，它又是一個(gè)什么情況？通過實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，在這種緊急處置的情況下，后來電池是沒有發(fā)生熱失控，電壓維持比較正常的3.3V，而且它的降溫速率能達(dá)到將近18℃，電池表面的溫度持續(xù)保持在120℃以下。
* 全浸沒電池模組熱安全測試
我們也做了一些產(chǎn)品的性能測試研究。這個(gè)產(chǎn)品是某大型生產(chǎn)廠商委托我們做的測試，目標(biāo)就是想知道全浸沒液把這些電池浸沒的情況下，它的熱失控?cái)U(kuò)展抑制的能力。第一組是一個(gè)模組，串聯(lián)起15塊280Ah的電池，觸發(fā)最中間的那塊電池，并且根據(jù)36276最新的要求，我們是保持電池電器的連接。大約在1000秒的時(shí)候，觸發(fā)電池開閥了，在將近1200秒的時(shí)候，出現(xiàn)了少量的青煙，這和我們原來沒有浸泡的電池是有很大的區(qū)別。一般情況下，這個(gè)電池在未觸發(fā)熱失控之后，開閥之后就有大量的白煙。在1246秒的時(shí)候，出現(xiàn)了一些濃稠的煙霧，在3000秒它的煙氣完全結(jié)束。
分析結(jié)果還是非常好的，我們觸發(fā)的這塊電池全程溫度最高僅僅是105℃，而且它周圍的電池緊緊相連，沒有做任何蔓延阻隔的，溫度是68℃，浸沒液的溫度也是慢慢上升到了52℃，中間沒有發(fā)生任何起火爆炸的跡象和現(xiàn)象，24小時(shí)后去檢查，除了被觸發(fā)的那塊電池已經(jīng)開閥，其他的電池都是完好無損的。
* 全浸沒電池簇?zé)岚踩珳y試
這一次實(shí)驗(yàn)也是用了相同的電池，只不過它的產(chǎn)品更加超過我們的想象，他把7個(gè)模組的1500V的電池串聯(lián)起來的，給它浸沒到浸沒油里面。為了加大對(duì)它考核的能力，我們同時(shí)觸發(fā)了3塊電池。實(shí)驗(yàn)中，大約在1400秒的時(shí)候出現(xiàn)輕微冒泡，1537秒開始冒煙、開始積聚多上部的氣箱空間里邊，在1562秒慢慢蔓延到了儲(chǔ)能柜外部，1784秒的時(shí)候產(chǎn)煙完全結(jié)束。通過我們外部的觀測和數(shù)據(jù)的測量，這個(gè)產(chǎn)煙是非常少的。
這個(gè)結(jié)果比較良好，因?yàn)橥瑫r(shí)觸發(fā)了3塊電池，觸發(fā)電池最高的溫度達(dá)到190℃，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于我們沒有用抑制這種技術(shù)的溫度。周圍其他的電池達(dá)到72℃，浸沒液的最高溫度達(dá)到53℃。從外面來觀看這個(gè)儲(chǔ)能柜，它外部的溫度僅僅提高了7℃，也是沒有發(fā)生電池?zé)崾Э氐臄U(kuò)展。
* 高壓拉弧浸沒液產(chǎn)氣特性研究
由于電池在高壓的環(huán)境里邊，它有可能因?yàn)闃O端的情況高壓拉弧，產(chǎn)生對(duì)浸沒液的一些分解產(chǎn)生氣體，我們專門做了一個(gè)高壓拉弧浸沒液產(chǎn)氣的平臺(tái)。這個(gè)平臺(tái)我們在這上面已經(jīng)開展了三類變壓器絕緣油的一些不同電壓下、不同溫度下產(chǎn)氣的特性。這個(gè)變壓器浸沒油被分解產(chǎn)生出來的氣體大約是氫氣、乙烯、甲烷、二氧化碳和乙烷。通過圖表可以看出來，氫氣的濃度大約占到了85%到90%之間。通過分析這些數(shù)據(jù)，氫氣所占的濃度隨著浸沒液油的溫度上升而下降，隨著電壓的上升，先下降后上升。
肆
資源與平臺(tái)
我們建立了一個(gè)國內(nèi)領(lǐng)先、國際知名的新能源火災(zāi)研究中心，它包括氫氣、動(dòng)力電池、儲(chǔ)能、光伏、風(fēng)力發(fā)電等等，我們還聯(lián)合中國電力成功申報(bào)了電化學(xué)、能源、應(yīng)急管理部的重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。
我們從事鋰電池火災(zāi)的團(tuán)隊(duì)一共有4個(gè)，分別是鋰電池火災(zāi)抑制團(tuán)隊(duì)、鋰電池火災(zāi)分級(jí)和評(píng)價(jià)的團(tuán)隊(duì)，還有專門的火災(zāi)調(diào)查團(tuán)隊(duì)，滅火裝置、滅火系統(tǒng)有效性評(píng)價(jià)的研究團(tuán)隊(duì)。
建立了非常完善的各種級(jí)別的平臺(tái)，針對(duì)電池?zé)崾Э靥匦?，電池?zé)崾Э貧怏w的組分、氣體燃爆的特性，因?yàn)槲覀冞@個(gè)團(tuán)組原來就是做氣體爆炸的以及大型量熱的儀器，針對(duì)這個(gè)模組簇的火災(zāi)熱失控速率演變的過程，都可以進(jìn)行研究。除了這些，還對(duì)模組簇層級(jí)建立了儲(chǔ)能滅火系統(tǒng)研究的實(shí)驗(yàn)平臺(tái)。
我的匯報(bào)到此結(jié)束，謝謝！
