中國儲能網(wǎng)訊:目前,在全固態(tài)電池領(lǐng)域有4條技術(shù)路線齊頭并進(jìn),然而,4條路線當(dāng)下都有難以克服的難題。哪條路線會最終突出重圍?或者有沒有更好的方式充分利用現(xiàn)有的技術(shù)路線成果?記者在5月29~30日召開的中國汽車動力電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新聯(lián)盟2025年度大會上看到了一種新的思路:研發(fā)人員不再“死嗑”一條路線,而是探索多條路線的結(jié)合之道?,F(xiàn)場多位嘉賓在演講中提及了氧化物與硫化物、氧化物與聚合物的結(jié)合等,并展示了最新的研究成果。
“固液混合是多路線組合的一種表現(xiàn)形式,即便是過渡產(chǎn)品,從經(jīng)濟(jì)性、綜合性能等多角度考慮,也可能存在相當(dāng)長一段時期?!敝袊娮涌萍技瘓F(tuán)18所研究員肖成偉說。
單一路線都有“攔路虎”
固態(tài)電池具有高安全、高比能量、寬溫域等優(yōu)異的特點,為了實現(xiàn)這些性能目標(biāo),科研人員從多條路徑進(jìn)行探索。然而,每條路徑都有“攔路虎”。
現(xiàn)場,多位演講嘉賓論述了不同技術(shù)路線固態(tài)電池的強(qiáng)項與短板。氧化物路線的量產(chǎn)能力、空氣穩(wěn)定性較高,但是接觸電阻、對鋰穩(wěn)定性都比較弱。南方科技大學(xué)教授許曉雄指出,氧化物固態(tài)電池的挑戰(zhàn)主要體現(xiàn)在兩個方面,一是氧化物固體電解質(zhì)超薄膜制備有非常強(qiáng)的挑戰(zhàn)性,制備工藝需要突破;二是氧化物固體電解質(zhì)機(jī)械強(qiáng)度雖高,但韌性需進(jìn)一步改善,當(dāng)前仍難以抑制鋰枝晶生長,部分化物電解質(zhì)材料與鋰金屬在熱失控下會引起燃燒。許曉雄說:“固態(tài)電池追求高安全性,但氧化物會起火燃燒,目前離行業(yè)追求的目標(biāo)還有一定的差距。”
硫化物路線被不少研發(fā)人員看重,但面臨的挑戰(zhàn)也非常艱巨。穩(wěn)定性是硫化物路線面臨的第一個考驗,硫化物材料易與微量H<sub>2</sub>0發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成有毒的H<sub>2</sub>S氣體。除了微量水之外,硫化物材料也易與N<sub>2</sub>、CO<sub>2</sub>發(fā)生反應(yīng)。許曉雄說,硫化物非?;钴S的特性導(dǎo)致它對環(huán)境的要求極高?!傲蚧锾钴S了,在生產(chǎn)過程中,干法制備工藝和裝備都需要取得突破,才具有商業(yè)化的前景?!痹S曉雄說。
另外,成本也是一大難題。硫化物固體電解質(zhì)具有強(qiáng)腐蝕性,對生產(chǎn)裝備的要求非常高,一般的設(shè)備材料滿足不了要求,而耐腐蝕性材料價格又都很昂貴;目前市場上高純度硫化鋰的價格也比較高,只有當(dāng)價格低于50萬元/噸時才具備競爭力,但達(dá)成這個目標(biāo)有相當(dāng)?shù)碾y度。同時,硫化物基全固態(tài)電池電芯層面還有安全性驗證不足的難題。
許曉雄說:“固態(tài)電池的研發(fā)受‘不可能三角’理論的影響,產(chǎn)品性能與市場需求間要實現(xiàn)平衡設(shè)計,但這種平衡很難把握?!?
而對于聚合物和鹵化物路線,國軒高科固態(tài)電池項目總工程師潘瑞軍說,聚合物路線界面接觸較好,也容易加工,但其導(dǎo)電率、穩(wěn)定性等難題需要攻克;鹵化物的界面接觸性也比較好,但電化學(xué)穩(wěn)定性需要解決,加工上也有難度。
多路線融合是趨勢
近些年來,全球的研發(fā)機(jī)構(gòu)在固態(tài)電池領(lǐng)域孜孜以求,在硫化物、氧化物、聚合物、鹵化物的技術(shù)路線上不斷開拓,但各條技術(shù)路線上的困難依然存在,沒有實現(xiàn)根本性的改變。
中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所研究員崔光磊認(rèn)為,固態(tài)電池的任何一種材料體系都存在短板,體系融合是電解質(zhì)性能提升的必然選擇,也就是要走剛?cè)岵?jì)的路線。
記者注意到,單獨看4條技術(shù)路線的六邊形(強(qiáng)弱項構(gòu)成)分布,強(qiáng)項與短板都比較明顯,各技術(shù)路線呈現(xiàn)出不規(guī)則的六邊形形態(tài)。但如果把4張六邊行圖片疊加在一起,疊加后的六邊形則趨近于正六邊形。
崔光磊的團(tuán)隊在尋求解決辦法時想到了復(fù)合路線,他們用十邊形描述了復(fù)合路線的各項性能特征。從展示的成果來看,硫化物的離子電導(dǎo)率、離子遷移數(shù)比較高,復(fù)合路線繼承了硫化物的這些優(yōu)點;硫化物的穩(wěn)定性不強(qiáng),對環(huán)境要求苛刻的短板恰恰是氧化物的強(qiáng)項;在器件集成性和可加工性上,硫化物、氧化物都無法達(dá)到理想的狀態(tài),而這恰恰是聚合物的強(qiáng)項。氧化物、硫化物、聚合物疊加在一起,既可以吸納各路線的優(yōu)點,也可有效避免短板。
據(jù)崔光磊介紹,采用復(fù)合路線后,電解質(zhì)電導(dǎo)率得到提升,實現(xiàn)室溫60℃~100℃下1500C的高倍率性能。在干法電極與極片一體的生產(chǎn)過程中也采用復(fù)合工藝的情況下,實現(xiàn)了電極生產(chǎn)低碳化、高壓實。
復(fù)合路線正成為行業(yè)統(tǒng)一的探索方向。中科院物理所研究員李泓在原位固態(tài)化研究中也采用了氧化物和聚合物復(fù)合電解質(zhì)。李泓說,單純的原位聚合有很多問題,氧化物和聚合物復(fù)合之后,滿足了高能量、高安全、低膨脹、低內(nèi)阻、寬溫區(qū)、低成本等要求。
許曉雄也采用了復(fù)合路線研究生產(chǎn)正極材料,他說,采用微納結(jié)構(gòu)固體電解質(zhì)涂覆高強(qiáng)膜、納米尺度電解質(zhì)多層級復(fù)合三元正極路線,成功開發(fā)出270Wh/kg的固液混合動力鋰電池,并實現(xiàn)了規(guī)模量產(chǎn)。
選擇復(fù)合技術(shù)路線的不止上述幾家。欣旺達(dá)聯(lián)席總裁梁銳在演講中提到,聚合物復(fù)合路線成為新的選擇,從單一聚合物發(fā)展到多維復(fù)合體系,聚合物固態(tài)電池的性能得到顯著提升。
固液混合半固態(tài)電池將長期存在
在本次年會上,肖成偉認(rèn)為,固液混合半固態(tài)電池作為過渡產(chǎn)品,可能會存在很長時期。他指出,固液混合也是一種復(fù)合路線,同時含液態(tài)電解質(zhì)與固態(tài)電解質(zhì),循環(huán)、倍率、低溫性能可滿足實用化需求,與現(xiàn)有鋰電工藝設(shè)備兼容性好,可量產(chǎn)。
其他嘉賓的演講也印證了肖成偉的觀點。潘瑞軍說,固態(tài)電池的共性關(guān)鍵問題還很明顯,集中在3個方面:材料體系、電芯制造、產(chǎn)品應(yīng)用。目前,行業(yè)討論比較多的是材料體系的難題。電芯制造的難題主要是如何匹配現(xiàn)有液態(tài)電池產(chǎn)線,如何打通全固態(tài)電池工藝路線,如何提升全固態(tài)電池制造良率等。產(chǎn)品應(yīng)用的難題則表現(xiàn)在如何為電芯提供足夠的緊力,如何調(diào)整熱管理系統(tǒng)及策略,以及如何提高質(zhì)量/體積成組率等。
另外,研發(fā)全固態(tài)電池最終要走向商業(yè)化,這意味著電池不僅要性能出色,經(jīng)濟(jì)性更要突出。然而,固態(tài)電池的經(jīng)濟(jì)性還不樂觀。
中國一汽集團(tuán)公司研究總院技術(shù)首席孫煥麗在演講中提到,硫化物電解質(zhì)的主要材料硫化鋰目前的市場價格為3000~7000元/公斤,硫化物電解質(zhì)的價格是6000~50000元/公斤。而市場上磷酸鐵鋰的價格約為30~35元/公斤,即便按照最低價格計算,兩者相差也近百倍,如果按照最高價格計算,則相差1000多倍。
數(shù)據(jù)顯示,磷酸鐵鋰最高峰的價格在150元/公斤左右,即便最高峰的價格,與固態(tài)電池的電解質(zhì)價格相比也相差了20倍。眾所周知,現(xiàn)在的新能源汽車動力系統(tǒng)成本約占車價的40%,如果更換為固態(tài)電池,消費者或?qū)⒑茈y負(fù)擔(dān)。當(dāng)然,企業(yè)也在努力降低固態(tài)電池的成本。比亞迪股份有限公司動力電池創(chuàng)新研究中心副總監(jiān)潘儀在演講中提到,2025年,固態(tài)電池電芯成本爭取下降50%,2027年下降70%,2030年在原有基礎(chǔ)上再降30%~40%。降低成本的路徑主要是原料降本、工藝提升和規(guī)模效應(yīng)。
不過,固態(tài)電池降低成本需要付出巨大的努力,而且時間周期比較長,這就意味著固液混合半固態(tài)電池將長期存在。
李泓說,隨著技術(shù)的發(fā)展,固液混合半固態(tài)電池已迭代多次。1.0時代,采用極片摻混和涂覆無機(jī)氧化物固態(tài)電解質(zhì),離子導(dǎo)體涂層隔膜電解液質(zhì)量占比10~25wt%(質(zhì)量百分比濃度);2.0時代,在1.0時代的基礎(chǔ)上,采用了電芯原位固態(tài)化,電解液質(zhì)量占比降低至5~10wt%;3.0時代,通過原位固態(tài)化加摻混涂覆,研發(fā)出固態(tài)正極、固態(tài)負(fù)極極片復(fù)合離子導(dǎo)體隔膜,實現(xiàn)了電芯原位固態(tài)化,電解液質(zhì)量占比進(jìn)一步降低,已經(jīng)小于5wt%;4.0時代,通過原位固態(tài)化實現(xiàn)了全固態(tài)正極、負(fù)極的極片和離子導(dǎo)體膜。
“目前1.0和2.0產(chǎn)品剛開始量產(chǎn),主要是提高低溫、倍率和安全性。3.0和4.0產(chǎn)品處于開發(fā)優(yōu)化和中試驗證階段,主要是提高壽命和安全性?!崩钽f。