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同步輻射吸收譜解析鈷離子插層V2C MXene以及儲(chǔ)鋰應(yīng)用

作者:中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)新聞中心 來(lái)源:MaterialsViews 發(fā)布時(shí)間:2018-10-14 瀏覽:

中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:二維層狀過(guò)渡金屬碳化物和氮化物(MXenes)是近年來(lái)發(fā)現(xiàn)的一類新型二維材料,基于其高導(dǎo)電率以及獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu),以Ti3C2Tx,V2CTx為代表的MXenes在鋰離子電池以及超級(jí)電容器等能源儲(chǔ)存方面得到了越來(lái)越廣泛的研究。不過(guò)當(dāng)前報(bào)道的MXenes實(shí)際儲(chǔ)能容量均遠(yuǎn)低于理論值,因此進(jìn)一步提高其儲(chǔ)能能力至關(guān)重要。

近期,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)國(guó)家同步輻射實(shí)驗(yàn)室宋禮教授課題組通過(guò)鈷離子插層策略,成功設(shè)計(jì)和制備了具有超高儲(chǔ)鋰容量和優(yōu)異循環(huán)穩(wěn)定性的碳化礬 MXene電極材料。該研究通過(guò)液相刻蝕手段,在35℃下用HF刻蝕V2AlC MAX相得到了面間距為0.735 nm(小于以往報(bào)道面間距)的V2C MXene,在0.1 A/g的電流密度下表現(xiàn)出686.7 mA h/g 的儲(chǔ)鋰比容量,更加接近于V2C MXene約940 mA h g-1的理論儲(chǔ)鋰容量。在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步通過(guò)鉀離子預(yù)插層和鈷離子交換方法,獲得了面間距擴(kuò)大為0.952 nm的V2C MXene。同步輻射X-ray吸收譜分析證實(shí)了這種Co插層MXene層與層之間具有穩(wěn)定的V-O-Co鍵,其中二價(jià)鈷離子主要存在于V2C內(nèi)部層間,三價(jià)鈷離子主要存在于近表面的層間, 并最終計(jì)算了V2C中鈷離子的平均化合價(jià)為+2.12。由于插層鈷離子贗電容的貢獻(xiàn)以及V-O-Co鍵的形成,該插層材料表現(xiàn)出1117.3 mA h/g的儲(chǔ)鋰放電比容量,并且經(jīng)15000圈的循環(huán)充放電之后幾乎沒(méi)有容量衰減。進(jìn)一步將V2C@Co電極作為正極與石墨烯負(fù)極組裝成鋰離子電容器并同樣展現(xiàn)出優(yōu)異的性能。這一研究工作基于同步輻射軟線和硬線的X-ray吸收譜技術(shù),不僅有效地解析了插層離子在MXene層間的存在形式,同時(shí)也為理解二維電極材料的能量存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)化機(jī)制提供了一種有力的檢測(cè)手段。

相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Advanced Materials(DOI: 10.1002/adma.201802525)上。

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