特寫立體圖像:單個氮原子在石墨烯片上。石墨烯這種材料是由排列成蜂巢狀的碳原子制成。較大的氮原子凸出在上面。來源:哥倫比亞大學(xué)
強(qiáng)度,柔韌性,透明度和高導(dǎo)電性,使單層石墨烯成為獨特的寶貴材料,可用于下一代電子設(shè)備。這種材料用蜂巢狀排列的碳原子制成,可以想一下雞爪狀的鐵絲網(wǎng),透明度為97%,比鋼強(qiáng)1000倍。
研究人員正在研究各種方法,調(diào)節(jié)石墨烯性能,進(jìn)行特定的電子應(yīng)用。有一種方法可以做到這一點,就是摻雜,引入少量其他元素,如氮,磷,這可以增加或減少這一系統(tǒng)中的電子。因為摻雜已經(jīng)廣泛用于硅技術(shù)中,所以,也在單層石墨烯薄片上進(jìn)行了實驗;但到現(xiàn)在為止,從細(xì)節(jié)上看,摻雜原子如何適應(yīng)這種薄片,如何鍵合相鄰的碳,仍捉摸不定。
有一項研究發(fā)表在8月9日的《科學(xué)》上,研究人員來自哥倫比亞大學(xué)(Columbia University),韓國世宗大學(xué)(Sejong University)和斯坦福線性加速器中心(SLAC),布魯克海文(Brookhaven)國家實驗室,他們結(jié)合使用四種技術(shù),制成第一幅氮摻雜石墨烯薄膜的細(xì)部圖像。他們發(fā)現(xiàn),在這種二維薄片中,單個氮原子取代了碳原子的位置,每個氮原子提供的額外電子,有一半左右分布在整個石墨烯晶格上;而且發(fā)現(xiàn),這改變石墨烯電子結(jié)構(gòu),只是在很短的距離內(nèi), 就是與摻雜原子相距約兩個碳原子的寬度。能夠在原子水平上控制這種電子結(jié)構(gòu)具有重要意義,可以調(diào)節(jié)石墨烯獨特的電子特性,進(jìn)行特定的設(shè)備應(yīng)用。
這個圖像顯示的部位,就是石墨烯摻雜氮原子的地方。微小的紅色亮點顯示,單個氮原子已進(jìn)入石墨烯晶格,因為它們只有少許。這種掃描隧道顯微鏡圖像顯示,單個氮原子處于碳原子之間,就在石墨烯薄膜中。氮原子作為摻雜,可改變材料性能。來源:斯坦福同步輻射光源
“我們并沒有試圖研究現(xiàn)有系統(tǒng),使它們更好。我們正在尋找新的方向,可能實現(xiàn)高得多的效率,” 論文共同作者提安納•西羅斯(Theanne Schiros)說,她是能源部能源前沿研究中心(Department of Energy’s Energy Frontier Research Center)的表面科學(xué)家,在哥倫比亞大學(xué),他正在研究石墨烯,是作為一種潛在電極,用于新穎的光伏設(shè)備。
“現(xiàn)在我們看到,摻雜是一種辦法,可用于石墨烯,干凈而且非常管用,”她說,提供了一個潛在方法,可以創(chuàng)造高品質(zhì)石墨烯薄膜,用于電子領(lǐng)域,包括太陽能電池。
西羅斯對斯坦福線性加速器中心并不陌生,她做博士研究就是在這里,指導(dǎo)老師是安德斯•尼爾森(Anders Nilsson)。目前,她在哥倫比亞大學(xué)的工作重點,是使用同步輻射光源X射線探索新型材料,以用于可再生能源技術(shù)。
為了這項研究,她回到斯坦福線性加速器中心,與丹尼斯•諾德隆德(Dennis Nordlund)一起工作,他是斯坦福線性加速器中心斯坦福同步輻射光源(SSRL:Stanford Synchrotron Radiation Lightsource)的科學(xué)家,這里,最近的升級使他們能夠同時自動掃描氮摻雜石墨烯薄膜樣品。
這一研究小組培育這些薄膜,是在銅箔薄片上進(jìn)行化學(xué)氣相沉積。
他們分析了銅箔上的一些薄膜樣品,又把其他樣品轉(zhuǎn)移到二氧化硅上,就是設(shè)備測量的標(biāo)準(zhǔn)基板上,就這樣進(jìn)行測試。每個樣品的檢測都采用拉曼光譜儀(Raman spectroscopy)和掃描隧道顯微鏡(STM:scanning tunneling microscopy),這都是在哥倫比亞大學(xué)進(jìn)行,而采用X射線束是采用斯坦福線性加速器中心的斯坦福同步輻射光源,以及布魯克海文國家實驗室的國家同步輻射光源(NSLS:National Synchrotron Light Source)。
拉曼光譜表明,氮摻雜改變了石墨烯薄片的電子特性,但不會干擾它的基本結(jié)構(gòu)。斯坦福同步輻射光源X射線測量的光束線10-1和13-2,以及國家同步輻射光源的光束線U7A表明,氮原子放在平面石墨烯片內(nèi),每個氮原子鍵合三個相鄰的碳;換句話說,每個氮原子取代薄片上的一個碳。
最后,掃描穿隧顯微鏡圖像顯示,氮原子是石墨烯表面上的亮點。通過計算那些亮點,研究人員就可以確定,每個碳原子的氮摻雜濃度不同,從0.23%到0.35%不等。這幅圖像還透露,氮原子伸出石墨層約0.6埃(angstrom),好像它們要替代晶格中的碳。這些結(jié)果符合掃描穿隧顯微鏡圖像的理論模擬。
論文的第一作者是哥倫比亞大學(xué)物理學(xué)研究生趙柳巖(Liuyan Zhao),他在阿布海N.•帕蘇帕西(Abhay N. Pasupathy)的實驗室工作。